Для определения КТТ в осадительном титровании используют визуальный метод, основанный на применении индикаторов, изменяющих видимое характерное свойство системы, или инструментальные методы, чаще всего потенциометрический. Рассмотрим примеры использования индикаторов.
При добавлении титранта AgNO3 к раствору хлорида, к которому добавлено небольшое количество хромат-иона, вначале осаждается белый осадок AgCl, имеющий меньшую растворимость, чем Ag2CrO4. После ТЭ создаётся избыток ионов, достаточный для достижения `K_S(Ag_2CrO_4)` и выпадения его в осадок. Вследствие этого белый осадок окрашивается в красный цвет.
Способ, в котором индикатор образует с титрантом в ТЭ цветной осадок, используют и в других случаях титрования по методу осаждения. Так, фториды титруют ионами Th4+ в присутствии красителя ализаринового красного S, который в ТЭ образует с Th4+ красный осадок.
Ag+ + SCN− ↔ AgSCN.
В качестве индикатора в методе Фольгарда используют раствор соли Fe(III). После осаждения ионов Ag+ избыточные ионы SCN− образуют с индикатором окрашенный в красный цвет комплекс Fe(SCN)3, что и указывает на достижение ТЭ.
Метод Фольгарда чаще всего используют для определения галогенид-ионов по принципу обратного титрования. Для этого галогенид-ионы (Cl−, Br−, I−) осаждают определённым объёмом стандартного раствора AgNO3, взятого в избытке, после чего титруют тиоцианат-ионами в присутствии ионов Fe3+. После оттитровывания избытка ионов Ag+ раствор окрашивается в красный цвет вследствие образования Fe(SCN)3.
В качестве примера рассмотрим титрование раствора NaCl раствором AgNO3 в присутствии адсорбционного индикатора – флуоресцеина. До ТЭ в растворе присутствует избыток NaCl и в соответствии с правилом Панета–Фаянса–Гана осадок сначала адсорбирует на своей поверхности хлорид-ионы в виде слоя, а затем слой противоионов Na+. После ТЭ в растворе появляется избыток ионов Ag+, которые и адсорбируются в первую очередь на осадке, что вызывает его покраснение. Это объясняется тем, что во вторую очередь после ТЭ в качестве противоионов адсорбируются не ионы NO3−, а анионы флуоресцеина, которые под сильным поляризующим действием ионов Ag+ меняют цвет на красный.