Ко второй аналитической группе относят анионы в основном бескислородных кислот, дающие нерастворимые в воде и разбавленной азотной кислоте соли серебра (табл. 8.3). Некоторые из анионов I группы также дают нерастворимые в воде соли серебра, однако они растворимы в разбавленной азотной кислоте, в присутствии которой осаждение солей серебра анионов I аналитической группы не происходит. Поэтому соли серебра в присутствии разбавленной азотной кислоты являются групповым реагентом на анионы II аналитической группы. Бариевые соли анионов II аналитической группы в воде растворимы.

При взаимодействии нитрата серебра с анионами II аналитической группы в присутствии разбавленной азотной кислоты образуются осадки, растворимость которых проверяют по отношению к HNO3, NH3, (NH4)2CO3, Na2S2O3.

1. Взаимодействие хлорид-ионов с нитратом серебра:

Ag+ + Cl– = AgCl↓.

Образуется белый творожистый осадок хлорида серебра, нерастворимый в HNO3, но легко растворимый в растворах гидроксида аммония, карбоната аммония, цианида калия и тиосульфата натрия за счет образования растворимых комплексных солей серебра:

AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl–,

AgCl + 2(NH4)2CO3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl– + 2NH4+ + 2HCO3–,

AgCl + 2CN– = [Ag(CN)2] – + Cl–,

AgCl + 2S2O32– = [Ag(S2O3)2]3– + Cl–.

Осадок AgCl постепенно темнеет на свету вследствие его разложения:

2AgCl = 2Ag + Cl2.

2. Взаимодействие бромид-ионов с нитратом серебра:

Ag+ + Br– = AgBr↓.

Образуется бледно-желтый осадок, нерастворимый в HNO3, малорастворимый в NH3, практически нерастворимый в (NH4)2CO3, но хорошо растворимый в KCN и Na2S2O3:

AgBr + 2CN– = [Ag(CN)2]– + Br–,

AgBr + 2S2O32– = [Ag(S2O3)2]3– + Br–.

3. Взаимодействие йодид-ионов с нитратом серебра:

Аg+ + I– = AgI↓.

Образуется желтый осадок, нерастворимый в HNO3, NH3, (NH4)2CO3, но хорошо растворимый в KCN и Na2S2O3 . Реакции аналогичны AgBr.

4. Взаимодействие сульфид-ионов с нитратом серебра:

2Ag+ + S2– = Ag2S↓.

Образуется черный осадок, нерастворимый в NH3, KCN и Na2S2O3, но растворимый при нагревании в 2 М HNO3:

3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O.

Анионов, мешающих обнаружению S2–-ионов данной реакцией, нет.

5. Взаимодействие йодат-ионов с нитратом серебра:

Ag+ + IO3– = AgIO3↓.

Образуется белый творожистый осадок, растворимый в NH3, KCN и Na2S2O3. Осадок также растворим в HNO3 и H2SO4 с образованием (HIO3)n. В этом отличие AgIO3 от AgCl:

nAgIO3 + nHNO3 = nAgNO3 + (HIO3)n,

AgIO3 + 2NH3 = Ag(NH3)2IO3.

При действии H2SO3 на раствор, содержащий Ag(NH3)2IO3, выпадает AgI:

Ag(NH3)2IO3 + 3H2SO3 = AgI↓ + 2NH4+ + 3SO42– + 4H+.

6. Взаимодействие тиоцианат-ионов с нитратом серебра:

Ag+ + SCN– = AgSCN↓.

Образуется белый осадок, нерастворимый в разбавленных растворах HNO3, (NH4)2CO3 и слаборастворимый в NH3.

Выполнение реакций. В ряд пробирок помещают по 3–4 капли растворов солей анионов, прибавляют по 2–3 капли раствора нитрата серебра и 1–2 капли 2 М раствора азотной кислоты. Наблюдают появление осадков. Проверяют их растворимость в HNO3, NH3, (NH4)2CO3, Na2S2O3.

Действие основных реагентов на анионы второй группы.