Процесс растворения сульфидов металлов в азотной кислоте можно представить в виде следующей системы равновесий:
Константа равновесия реакции растворения .
Если К >> 1, то за неизвестное (х) принимают остаточную концентрацию ионов водорода, умноженную на 8п. Равновесные концентрации остальных реагентов выражают через х, а их начальные концентрации, как указано в примере 4 раздела 1.5. Затем с помощью константы К рассчитывают х, аналогично тому, как это делается при растворении металлов в азотной кислоте.
Если К << 1, то за неизвестное принимают концентрацию иона металла, умноженную на 3т. В остальном поступают так же, как при растворении металлов в HNO3, принимая во внимание, что величина [NO] может быть меньше реальной растворимости NO в воде (пример 54).
Решение. Описываем систему равновесий для данной задачи (m = n = 1):
Константа равновесия реакции растворения
Согласно ЗДМ, . Поскольку 0,75/К >> 400, то можно пренебречь величиной х в алгебраических суммах, что приводит к значению х = 3,0×10-2. Тогда растворимость сульфида ртути равна SHgS = [Hg2+] = 3x = 0,09 M. Однако поскольку величина [NO] = 2x = 6×10-2 M больше реальной растворимости оксида азота в воде (2,1×10-3 М), то расчет следует повторить, принимая, что [NO] = 2,1×10-3 М.