В отличие от одноэлектронной системы водородоподобных атомов, решение волнового уравнения для многоэлектронной системы в настоящее время является слишком сложной задачей.

Для построения структур многоэлектронных атомов вводится одноэлектронное приближение, которое сводит описание многоэлектронного атома к рассмотрению системы, состоящей из одного электрона, находящегося в поле ядра с эффективным зарядом. Главный результат одноэлектронного приближения сводится к следующему:

• в многоэлектронном атоме подуровни имеют различную энергию (рис. 22), для данного значения n энергия подуровня s < p < d < f;
• зависимость энергии орбитали от заряда ядра носит сложный, немонотонный характер: с ростом заряда ядра энергии всех орбиталей понижаются; в пределах одного периода периодической системы разница энергий подуровней возрастает; при заполнении электронами d- и f-орбиталей их расположение по сравнению с одноэлектронным приближением существенно изменяется.

Электронная конфигурация элемента – это запись распределения электронов в его атоме по оболочкам, подуровням и орбиталям. Электронная конфигурация обычно записывается для атомов в основном состоянии. Для определения конкретной электронной конфигурации элемента существуют следующие правила:

• принцип энергетической выгодности (принцип заполнения);
• принцип запрета Паули;
• правила Хунда.