6.2.2. Энергия Гиббса. Критерий самопроизвольного протекания процессов

Любая система стремится к минимуму энтальпии и максимуму энтропии. В термодинамике вводится новая функция, связывающая две предыдущие величины – энергия Гиббса (G):

G H – TS.

Изменение энергии Гиббса при постоянной температуре и давлении определяет самопроизвольность процессов:

ΔG = H – TΔS) < 0.

Чтобы понять смысл ΔG, вернемся к выражению первого закона термодинамики:

ΔU = Q – A + E.

Если процесс обратимый, то, согласно второму закону термодинамики, теплоту можно выразить произведением температуры на изменение энтропии:

ΔU = TΔS – A + E.

Тогда в случае постоянства давления та часть внутренней энергии, которая может превратиться в полезную работу Е, равна изменению энергии Гиббса:

Е = ΔU - TΔS + РΔV = ΔG.

Таким образом, величина ΔG характеризует ту часть изменения внутренней энергии, которая может быть превращена в полезную работу, т.е. это энергия, которую можно «изъять» из системы в виде полезной работы. Поэтому она называется «свободной энергией Гиббса».