1. Алкилирование аммиака галоидными алкилами (реакция Гофмана – нуклеофильное замещение галогена):

При удалении протона от образовавшегося амина на свободную молекулу аммиака получается первичный амин, который способен атаковать следующую молекулу алкилгалогенида. В итоге реакцию невозможно остановить на образовании первичного амина и получается смесь аминов, включая их соли. При использовании в реакции эквимолярных соотношений аммиака и галоидного алкила получается трудноразделяемая смесь из всех возможных продуктов. Относительно успешный синтез первичных аминов можно выполнить в условиях большого избытка аммиака.

2. Синтез первичных аминов. Реакция Габриэля

Реакция также заключается в нуклеофильном замещении галогена, однако приводит исключительно к первичным аминам, не сопровождаясь образованием побочных продуктов. Нуклеофилом (и источником азота) в этой реакции является производное фталимида (II), после взаимодействия со щелочью самого фталимида (I):

Дальнейшее алкилирование производного (II) невозможно, поэтому после его выделения возможна регенерация первичного амина (III) основанием:

3. Синтезы первичных аминов восстановлением нитрилов