Если влияние заместителя передается при участии s-связей, то происходит постепенное изменение электронного состояния связей. Такая поляризация называется индуктивным эффектом (I), изображается стрелкой в направлении смещения электронной плотности:

 

СН3-СН2→Cl,

HO←СН2-СН2→Cl,

СН3-СН2→COOH,

СН3-СН2→NO2 и т.д.

 

Индуктивный эффект обусловлен стремлением атома или группы атомов подавать или оттягивать на себя электронную плотность, в связи с чем он может быть положительным или отрицательным. Отрицательный индуктивный эффект проявляют элементы, более электроотрицательные, чем углерод, т.е. галогены, кислород, азот и другие, а также группы с положительным зарядом на элементе, связанном с углеродом. Отрицательный индуктивный эффект уменьшается справа налево в периоде и сверху вниз в группе периодической системы:

 

 

F > O > N,

 

 

F > Cl > Br > J.

 

 

В случае заместителей с полным зарядом отрицательный индуктивный эффект увеличивается с возрастанием электроотрицательности атома, связанного с углеродом:

 

 

>O+- >> N+< .

 

 

В случае сложных заместителей отрицательный индуктивный эффект определяется природой атомов, составляющих заместитель. Кроме этого, индуктивный эффект зависит от характера гибридизации атомов. Так, электроотрицательность атомов углерода зависит от гибридизации электронных орбиталей и изменяется в следующем направлении:

 

 

sp3 < sp2 < sp.

 

 

Положительный индуктивный эффект проявляют элементы, менее электроотрицательные, чем углерод; группы с полным отрицательным зарядом; алкильные группы. +I-эффект уменьшается в ряду:

 

 

(СН3)3С- > (CH3)2CH- > CH3-CH2- > CH3- > H-.

 

 

Индуктивный эффект заместителя быстро затухает по мере увеличения длины цепи.



Таблица 1.2. Сводная таблица заместителей и их электронных эффектов