Гексагидрат хлорида хрома (III) в растворе в зависимости от ориентации молекул воды и ионов хлора имеет следующие изомерные формы:
[Cr(H2O)6]Cl3 – сине-фиолетовый,
[Cr(H2O)5Cl]Cl2 · H2O – светло-зеленый,
[Cr(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O – темно-зеленый.
Хром (II) образует комплексные катионы – это аква- и аммиачные комплексы: [Cr(H2O)6]2+ и [Cr(NH3)6]2+. Ионы придают раствору синюю окраску. В комплексных анионах Cr (II) также проявляет координационное число 6: [Cr(CN)6]4-, [Cr(CNS)6]4-. В растворе соединения легко окисляются с образованием производных хрома (III).
Комплексные соединения хрома (III) устойчивы и многочисленны. Аквакомплекс [Cr(H2O)6]3+ – сине-фиолетового цвета. В зависимости от условий состав катионных аквакомплексов изменяется, что сопровождается изменением окраски от фиолетовой до зеленой.
Кроме аквакомплексов, для хрома (III) известны амминокомплексы [Cr(NH3)6]3+ – фиолетового цвета, которые в водном растворе постепенно разлагаются:
[Cr(NH3)6]Cl3 + 3H2O = Cr(OH)3 + 3NH4Cl + 3NH3.
Анионные комплексы хрома (III) разнообразны. Гидроксокомплекс [Cr(OH)6]3- окрашен в изумрудно-зеленый цвет, в растворе устойчив в щелочной среде. Хлоридный комплекс [CrCl6]3- окрашен в зеленый цвет.