Оксид хрома (VI) CrO3 – темно-красное кристаллическое вещество, имеет цепочечную структуру. Гигроскопичен, расплывается на воздухе, малоустойчив, разлагается при нормальных условиях. Очень сильный окислитель. Проявляет кислотные свойства.
Растворяется в воде, образуя хромовые кислоты:
CrO3 + H2O = H2CrO4,
2CrO3 + H2O = H2Cr2O7.
В растворе хромовых кислот существует равновесие:
2H2CrO4 = H2Cr2O7 + H2O.
При разбавлении раствора равновесие смещается в сторону образования хромовой кислоты.
Реагирует с основными оксидами и основаниями:
CrO3 + BaO = BaCrO4,
CrO3 + 2NaOH = Na2CrO4 + H2O
Оксид хрома (VI) – очень сильный окислитель, окисляет фосфор, углерод и серу, многие органические вещества, например:
4CrO3 + 3C = 2Cr2O3 + 3CO2;
4CrO3 + C2H5OH + 6H2SO4 = 2Cr2(SO4)3 + 2CO2 + 9H2O.
Образуется при разложении хромата натрия серной кислотой при температуре около 200°С:
Na2CrO4 + 2H2SO4 = CrO3 + 2NaHSO4 + H2O
Хромовые кислоты в свободном состоянии не выделены, в растворе проявляют свойства сильных кислот.
Хроматы – соли хромовых кислот. Хроматы – соли хромовой кислоты – имеют в своем составе анион CrO42- и обладают желтой окраской, дихроматы – соли дихромовой кислоты – содержат анион Cr2O72- оранжевого цвета. Хроматы устойчивы в щелочной среде, дихроматы – в кислой, в растворе существует равновесие :
2CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O.
При нагревании дихроматы разлагаются:
4K2Cr2O7 = 4K2CrO4 + 2Cr2O3 + 3O2.
Соли хрома (VI) – сильные окислители, восстанавливаются до соединений хрома (III). В нейтральной среде образуется гидроксид хрома (III):
K2Cr2O7 + 3(NH4)2S + H2O = 2Cr(OH)3 + 3S + 6NH3 + 2KOH
в кислой соли хрома (III):
K2Cr2O7 + 3K2SO3 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 4H2O;
в щелочной – производные анионного комплекса [Cr(OH)6]3-:
2K2CrO4 + 3(NH4)2S + 2KOH + 2H2O = 2K3[Cr(OH)6] + 3S + 6NH3.
Наибольшее значение имеют соли натрия и калия, получить их можно при сплавлении хромистого железняка с соответствующими карбонатами при температуре выше 1000°С на воздухе:
4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 = 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2.