10.9. Соединения хрома (VI)

Оксид хрома (VI) CrO3темно-красное кристаллическое вещество, имеет цепочечную структуру. Гигроскопичен, расплывается на воздухе, малоустойчив, разлагается при нормальных условиях. Очень сильный окислитель. Проявляет кислотные свойства.

Растворяется в воде, образуя хромовые кислоты:

В растворе хромовых кислот существует равновесие:

При разбавлении раствора равновесие смещается в сторону образования хромовой кислоты.

Реагирует с основными оксидами и основаниями:

Оксид хрома (VI) – очень сильный окислитель, окисляет фосфор, углерод и серу, многие органические вещества, например:

Образуется при разложении хромата натрия серной кислотой при температуре около 200°С:

Хромовые кислоты в свободном состоянии не выделены, в растворе проявляют свойства сильных кислот.

Хроматы – соли хромовых кислот. Хроматы – соли хромовой кислоты – имеют в своем составе анион CrO42- и обладают желтой окраской, дихроматы – соли дихромовой кислоты – содержат анион Cr2O72- оранжевого цвета. Хроматы устойчивы в щелочной среде, дихроматы – в кислой, в растворе существует равновесие Равновесие хромат-бихромат:

При нагревании дихроматы разлагаются:

Соли хрома (VI) – сильные окислители, восстанавливаются до соединений хрома (III). В нейтральной среде образуется гидроксид хрома (III):

в кислой соли хрома (III):

в щелочной – производные анионного комплекса [Cr(OH)6]3-:

Наибольшее значение имеют соли натрия и калия, получить их можно при сплавлении хромистого железняка с соответствующими карбонатами при температуре выше 1000°С на воздухе: