Степень окисления +5 для ванадия реализуется в оксокатионах VO2+, VO3+ (ванадил-ионы) и оксоанионах VO43-, V2O74-, V3O93- и др. (ванадат (V)-ионы).
Оксид ванадия (V) V2O5 – тугоплавкое кристаллическое вещество красно-бурого цвета, обладает полупроводниковыми свойствами.
Проявляет кислотные свойства. Плохо растворяется в воде, образуя раствор светло-желтого цвета. Легко растворяется в щелочах, с образованием ванадатов:
V2O5 + 2KOH = 2KVO3 + H2O.
Растворяется в кислотах, в разбавленной соляной кислоте проявляет амфотерность:
V2O5 + 2HCl = 2VO2Cl + H2O;
при взаимодействии с концентрированной соляной кислотой проявляет окислительные свойства:
V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O.
Характерной особенностью ванадат-ионов является способность образовывать изополисоединения. В кислых растворах более вероятно существование ионов VO2+, VO3+, в щелочном – VO43-, в кислых средах происходит усложнение состава:
рН
|
13–14
|
8–13
|
7
|
3–6
|
1–2
|
Форма иона
|
VO43-
|
V2O74-
|
V3O93-
|
V6O174-; V10O286-
|
V2O5 · nH2O; VO2+
|
2VO43- + 2H+ = V2O74- + H2O,
3V2O74- + 6H+ = 2V3O93- + 3H2O,
4V2O74- + 8H+ = 2V4O124- + 4H2O
5V4O124- + 8H+ = 2V10O286- + 4H2O.
Ванадат-ионы в растворе находятся в равновесии, но в определенном интервале рН преобладает та или иная форма. Процесс полимеризации ионов ванадия (V) в кислых растворах сопровождается усилением окраски: от бледно-желтой окраски раствора, содержащего VO43-, до оранжево-красной, обусловленной присутствием декаванадат-ионов V10O286-.
Чистый оксид ванадия (V) получают при разложении ванадата аммония при 400–500 °С:
2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O.
Твердые оксованадаты различного состава получают следующим образом:
V2O5 + 3Na2CO3 = 2Na3VO4 + 3CO2
2Na2HVO4 = Na4V2O7 + H2O;
3Na3VO4 + 3NH4Cl + 3H2O = (NH4)3V3O9 + 6NaOH + 3NaCl.
Переход ванадия от высшей степени окисления +5 к низшей +2 через все промежуточные степени окисления наблюдается при взаимодействии раствора метаванадата натрия в сернокислой среде с цинком:
NaV+5O3 (V+5O2)SO4 (желтый)
V+4OSO4 (синий)
V+32(SO4)3 (зеленый)
V+2SO4 (фиолетовый).
Суммарное уравнение реакции:
2NaVO3 + 3Zn + 6H2SO4 = 2VSO4 + 3ZnSO4 + Na2SO4 + 6H2O.