Ртуть – единственный металл, способный образовывать устойчивый двухатомный катион , в котором атомы связаны между собой ковалентной связью –Hg – Hg – . Каждый атом ртути, таким образом, образует две связи, но формально в соединениях  степень окисления ртути принимают равной +1.

Для ртути (I) известны черный оксид Hg₂O, галогениды Hg₂Г₂ (где Г – галоген), некоторые соли. Большинство солей нерастворимо в воде, хорошо растворяется только нитрат ртути (I) Hg₂(NO₃)₂, который является основным исходным веществом для получения других соединений ртути (I).

Соединения  в зависимости от условий проявляют окислительные и восстановительные свойства:

под действием окислителей соединения  легко переходят в производные Hg²⁺:

Hg₂Cl₂ + Cl₂ = 2HgCl₂;

при воздействии восстановителей соединения восстанавливаются до металлической ртути:

Hg₂Cl₂ + SO₂ + 2H₂O = H₂SO₄ + Hg + 2HCl.

Соединения ртути (I) склонны к диспропорционированию с выделением свободной ртути и образованием соединений ртути (II):

= Hg + Hg²⁺.

По этой причине невозможно получить по обменным реакциям Hg₂S, Hg₂(CN)₂. Более устойчивы Hg₂Cl₂, Hg₂SO₄.

Практическое значение имеет хлорид ртути (I) Hg₂Cl₂ – каломель. Её получают по обменной реакции:

Hg₂(NO₃)₂ + 2NaCl = Hg₂Cl₂ + 2NaNO₃.

Каломель – белое кристаллическое вещество, в воде не растворяется, плотность 7,15 г/см³, при температуре около 400°С возгоняется.