В основе структуры Р4О6 лежит тетраэдр Р4, в котором между каждой парой атомов фосфора находится атом кислорода. Атомы кислорода находятся вне прямых, соединяющих атомы фосфора, так что структура Р4О6 составлена из четырех шестичленных циклов Р3О3, каждый из которых имеет форму кресла.
Оксид фосфора (III) – белый рыхлый кристаллический порошок с неприятным запахом, легко возгоняется, температура плавления 24 °С, температура кипения 174 °С. Хорошо растворимый в органических растворителях. Очень ядовит.
При температуре 20–50 °С окисляется кислородом воздуха:
Р4О6 + 2О2 = Р4О10.
Оксид фосфора (III) – фосфористый ангидрид, при взаимодействии с холодной водой образует фосфористую кислоту:
Р4О6 + 6H2O = 4H3PO3.
Типичный кислотный оксид:
4CaO + P4O6 + 2H2O = 4CaHPO3,
4Ca(OH)2 + P4O6 = 4CaHPO3 + 2H2O.
Обладает восстановительными свойствами, восстанавливает малоактивные металлы из растворов их соединений:
4HgCl2 + P4O6 + 10H2O = 4H3PO4 + 4Hg + 8HCl.
Образуется при горении фосфора в недостатке кислорода:
4Р + 3О2 = Р4О6.