6.8.4. Оксид азота (IV) NO2 и N2O4

Строение молекулы

Оксид азота (IV) в широком интервале температур существует в виде равновесной смеси мономера NO2 и димера N2O4.

Молекула NO2 имеет угловую форму, предполагается, что атом азота находится в состоянии sp2-гибридизации, длина связи N – O равна 0,119 нм, что соответствует полуторной связи.

NO2

На атоме азота имеется неспаренный электрон, поэтому он легко димеризуется с образованием димера N2O4. Молекула N2O4 плоская и состоит из фрагментов 2ON – NO2 c непрочной связью N – N.

N2O4

Физические свойства

Оксид азота (IV) NO2 – бурый газ, с резким удушливым запахом, ядовит, N2O4 – бесцветен. Твердый оксид азота (IV) бесцветен и состоит только из молекул N2O4. При его нагревании до температуры плавления -12,8 °С появляется бурая окраска, которая усиливается при повышении температуры и увеличения доли мономера в смеси. Температура кипения 21,5 °С.

Химические свойства

Оксид азота, и мономер, и димер, хорошо растворим в воде, и взаимодействует с ней:

при этом происходит диспропорционирование на азотную и азотистую кислоты.

При температуре выше 0 °С реакция протекает по другому:

Если через воду пропускать смесь оксида азота (IV) и воздуха, то образуется только азотная кислота:

Диоксид азота – сильный окислитель, в его атмосфере горят углерод и сера:

Получение

В лаборатории образуется при взаимодействии меди с горячей концентрированной азотной кислотой:

при термическом разложении высушенных нитратов тяжелых металлов:

В промышленности окисление оксида азота (II) кислородом:

реакция является обратимой.