Энергия взаимодействия отражает тенденцию системы к установлению в ней полного порядка, именно при полном порядке (в нашем случае при h = 1) энергия минимальна, что соответствовало бы устойчивому равновесию при отсутствии теплового движения. Энтропия системы, напротив, отражает тенденцию к максимальному молекулярному хаосу, к максимальному тепловому движению. Чем сильнее тепловое движение, тем больше энтропия, и если бы не было взаимодействия молекул друг с другом, то система стремилась бы к максимальному хаосу с максимальной энтропией.
В реальной же системе имеются обе эти тенденции, и это проявляется в том, что при постоянных объеме и температуре в состоянии термодинамического равновесия достигает экстремального (минимального) значения не энергия и не энтропия, а свободная энергия Гельмгольца:
F = U – T S.
Для нашего случая из формул (6) и (7) можно получить:
![]() |
(8) |
В состоянии термодинамического равновесия степень упорядочения должна быть такой, чтобы свободная энергия была бы минимальной, поэтому мы должны исследовать функцию (8) на экстремум, взяв от нее производную по h и приравняв ее к нулю. Таким образом, условие равновесия примет вид
![]() |
(9) |
В этом уравнении – безразмерная температура.
![]() |
Рис. 2 |
Уравнение (9) – трансцендентное, и его можно решить численными методами. Однако его решение можно исследовать графически. Для этого нужно построить графики функций, стоящих в левой и правой частях уравнения, при различных значениях параметра t. Обозначим эти функции соответственно F1 и F2
(рис. 2).
Функция F1 не зависит от параметра t, она представляет собой кривую с двумя вертикальными асимптотами при значениях переменной h, равных +1 и –1. Функция эта монотонно возрастает, она нечетная, ее производная в начале координат равна . Функция F2 изображается прямой, проходящей через начало координат, ее наклон зависит от параметра t: чем меньше t, тем больше тангенс угла наклона, который равен
.
Если t > 1, то , тогда кривые пересекаются только в начале координат, т.е. в этом случае уравнение (9) имеет лишь одно решение h = 0. При t < 1 кривые пересекаются в трех точках, т.е. уравнение (9) имеет 3 решения. Одно из них по-прежнему нулевое, два других отличаются лишь знаком.
Оказывается, что нулевое решение при t < 1 соответствует не минимуму, а максимуму свободной энергии, и поэтому состоянию термодинамического равновесия соответствует другое, т. е. ненулевое решение. При этом оба ненулевых решения описывают фактически одно и то же состояние, отличающиеся лишь заменой местами атомов А и В (т. е. моментов «вверх» и «вниз»).
Подставив значение t = 1, получим значение температуры, разделяющей два типа решений уравнения (9):
![]() |
Эта температура называется температурой, или точкой Кюри для перехода ферромагнетик–парамагнетик, или просто критической температурой.
При более низких температурах магнетик существует в упорядоченном ферромагнитном состоянии, а при более высоких – дальний порядок в расположении магнитных моментов атомов отсутствует, и вещество является парамагнетиком. Отметим, что данный переход является фазовым переходом второго рода, параметр порядка h постепенно уменьшается с увеличением температуры и в критической точке становится равным нулю.
Зависимость параметра порядка h от приведенной температуры t, полученная из решения уравнения (9), показана на рис. 3.
Свободная энергия (8) для ферромагнетика во внешнем поле запишется:
![]() |
![]() |
Рис. 3 |
![]() |
Ограничимся случаем слабого намагничивания, которое наблюдается при температурах значительно выше точки Кюри (Т ≫ TC) и слабых магнитных полях. При h ≪ 1 левую часть этого уравнения можно разложить в ряд, ограничиваясь линейными членами, т. е.
ln (1+h) » h. Тогда 2kTh = mН +2hkТС, и намагниченность , т. е. парамагнитная восприимчивость
. Таким образом, восприимчивость ферромагнетика при температурах выше точки Кюри в слабых магнитных полях обратно пропорциональна (Т – ТС), т. е. наблюдается согласие теории с экспериментальным законом Кюри–Вейсса.